Xcode 5でXcode 4時代に作成したプロジェクトを開くとこの様なビューが表示されます。ここで Upgrade を選択するとXcode 5向けにアップグレードされ、Xcode 4でStoryboardが開けなくなります。
ショートカットキー command+option+1 を押して表示されるFile Inspectorの「Opens in」の部分を「Xcode 4.6」に変更します。
するとこの様なビューが表示されるので「Revert」ボタンを押すとXcode 4.6環境向けに変換されます。